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环氧树脂增韧新途径的研究与先容

2018-08-04

    环氧树脂(EP)是一种热固性树脂,,,, ,,因具有优异的粘结性、机械强度、电绝缘性等特征,,,, ,,而普遍应用于电子质料的浇注、封装以及涂料、胶粘剂、复合质料基体等方面;; ;;;;;;由于纯环氧树脂具有高的交联络构,,,, ,,因而保存质脆、耐疲劳性、耐热性、抗攻击韧性差等弱点,,,, ,,难以知足工程手艺的要求,,,, ,,使其应用受到一定限制。。。 。 。因此对环氧树脂的共聚共混改性一直是海内外研究的热门课题,,,, ,,环氧树脂增韧有何新途径? ???????专家日前对此专门作了先容,,,, ,,包括热塑性树脂增韧、互穿网络聚合物增韧、热致液晶聚合物增韧、刚性高分子增韧、核壳结构聚合物增韧等要领。。。 。 。

 

       现在环氧树脂增韧途径有以下几种:用弹性体、热塑性树脂或刚性颗粒品级二相来增韧改性;; ;;;;;;用热塑性树脂一连地穿于热固性树脂中形成互穿网络米增韧改性;; ;;;;;;通过改变交联网络的化学结构以提高网链分子的运动能力来增韧;; ;;;;;;控制分子交联状态的不匀称性形成有利于塑性变形的非匀称结构来实现增韧。。。 。 。近年来海内外学者致力于研究一些新的改性要领,,,, ,,如用耐热的热塑性工程塑料和环氧树脂共混;; ;;;;;;使弹性体和环氧树脂形成互穿网络聚合物(IPN)系统;; ;;;;;;用热致液晶聚合物对环氧树脂增韧改性;; ;;;;;;用刚性高分子原位聚合增韧环氧树脂等。。。 。 。这些要领既可使环氧树脂的韧性获得提高,,,, ,,同时又使其耐热性、模量不降低,,,, ,,甚至还略有升高。。。 。 。


        热塑性树脂增韧环氧树脂的研究始于20世纪80年月,,,, ,,使用较多的有聚醚砜(PES)、聚砜(PSF)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚醚醚酮(PEEK)等热塑性工程塑料。。。 。 。现在较新的效果有:用热塑性树脂混淆物改性的环氧树脂,,,, ,,改性剂用的是聚砜(Udel P1700)和聚醚酰亚胺(Ultem 1000)的混淆物,,,, ,,改性后的环氧树脂用新型芳香二胺固化后Tg很高、吸水率降低、耐湿热性能改善很大;; ;;;;;;用芳香族聚酯改性环氧树脂,,,, ,,双酚A型环氧树脂Epikote828随聚酯分子质量的增大破损韧性值在增大,,,, ,,但分子质量大到一定水昭雪而会下降,,,, ,,聚1,,,, ,,4-丁二醇的分子质量为1000时制得的聚酯,,,, ,,添加量仅5%就可使Epikote828系统的伸长率提高50%,,,, ,,拉伸强度提高25%;; ;;;;;;用差别胺封端的芳醚酮齐聚物增韧,,,, ,,随着齐聚物量的增添断裂能提高但玻璃化温度下降,,,, ,,在交联固化时相的疏散是韧性提高的泉源,,,, ,,这些树脂的结构取决于增韧剂的用量。。。 。 。


      互穿网络聚合物增韧环氧树脂海内外举行了大宗的研究,,,, ,,其中包括:环氧树脂/丙烯酸酯系统、环氧树脂/聚氨酯系统、环氧树脂/酚醛树脂系统和环氧树脂/聚苯硫醚系统等,,,, ,,增韧效果知足。。。 。 。主要体现在环氧树脂增韧后不但攻击强度提高,,,, ,,并且拉伸强度不降低或略有提高,,,, ,,这是一样平常增韧手艺无法做到的。。。 。 。专家先容说,,,, ,,近年同步法制造环氧树脂/聚氨酯(EP/PUR)IPN、原位聚正当制备刚性PU改性环氧树脂、同步法合成聚丙烯酸正丁酯/环氧树脂(PnBA/EP)、用环氧树脂和双酚A为聚合单体制备高分子质量环氧树脂等效果,,,, ,,都有很好效果。。。 。 。


       热致性液晶聚合物增韧环氧树脂已成为环氧树脂主要的增韧改性要领。。。 。 。液晶聚合物(LCP)含有大宗的刚性结晶单位和一定量的柔性距离段,,,, ,,其结构特点决议了它的优异性能,,,, ,,它比一样平常聚合物具有更高的物理力学性能和耐热性。。。 。 。它的拉伸强度可达200MPa以上,,,, ,,比ET、PC高3倍,,,, ,,比PE高6倍;; ;;;;;;其模量达20GPa以上,,,, ,,比PE高20倍,,,, ,,比PC、PEK高8.5倍。。。 。 。据专家先容,,,, ,,LCP尚有另1个主要特点:它在加工历程中受到剪切力作用具有形成纤维状结构的特征,,,, ,,因而能爆发高度自增强作用。。。 。 。因此当用热致性液晶聚合物(TLCP)和环氧树脂举行共混改性时,,,, ,,在提高韧性的同时,,,, ,,弯曲模量坚持稳固、Tg还略有升高,,,, ,,同化物为2相结构。。。 。 。LCP以原纤形式疏散于环氧基体中,,,, ,,在应力作用下提高了质料的韧性。。。 。 。LCP和热塑性工程塑料相比用量仅为其25~30%,,,, ,,却可抵达同样的增韧效果。。。 。 。


        刚性高分子增韧环氧树脂正日益受到重视。。。 。 。接纳原位聚合手艺使初生态刚性高分子匀称疏散于刚性树脂基体中,,,, ,,获得准分子水平上的复合增韧特征是探索改性脆性高聚物,,,, ,,获得高强度和高韧性聚合物的新途径。。。 。 。原位聚合聚对苯甲酰胺(PNM)对环氧树脂和粒子填充环氧树脂的改性作用研究批注:加入5%左右的PNM,,,, ,,环氧树脂拉伸强度从纯环氧树脂的50.91MPa和粒子填充(30%)环氧树脂的69.21MPa,,,, ,,划分提高到94.25MPa和91.85MPa;; ;;;;;;断裂韧性从纯环氧树脂的0.83J/m2和粒子填充环氧树脂的0.72J/m2,,,, ,,划分提高到1.86J/m2和1.98J/m2,,,, ,,而其他性能也有差别水平的改善。。。 。 。专家先容说,,,, ,,原位增韧是通过两阶段反应,,,, ,,使在交联后形因素子质量呈双峰漫衍的热固性树脂交联网络,,,, ,,这种要领制得树脂韧性可以是通例捌脂韧性的2~10倍。。。 。 。其增韧机理可能是由于形成的固化物交联网的不均一性,,,, ,,从而形成了微观上的非匀称一连结构来实现的这种结构从力学讲有利于质料爆发塑性变形,,,, ,,以是具有较好的韧性。。。 。 。


       核壳结构聚合物也被用于增韧环氧树脂。。。 。 。核壳结构聚合物(Core-Shell Latex Polymer,,,, ,,CSLP)是指由2种或2种以上单体,,,, ,,通过乳液聚合而获得一类聚合物复合粒子。。。 。 。粒子的内部和外部辨别富集差别因素,,,, ,,显示出特殊的双层或者多层结构,,,, ,,核与壳划分具有差别功效,,,, ,,通过控制粒子尺寸及CSLP组成改性环氧树脂,,,, ,,可以获得显著增韧效果。。。 。 。与古板橡胶增韧要领相比,,,, ,,禁止性的CSLP与环氧树脂共混,,,, ,,在取得好的效果同时Tg基本坚持稳固,,,, ,,而使用相容性的CSLP则可获得更好的效果。。。 。 。用核壳聚合物改性环氧树脂粘合剂能镌汰内应力,,,, ,,提高粘结强度和攻击性。。。 。 。


       环氧树脂增韧尚有其它途径。。。 。 。增韧是将环氧树脂固化物均相系统酿成1个多相系统。。。 。 。“海岛结构”就属于这种系统,,,, ,,即增韧剂群集成球形颗粒在环氧树脂交联网络组成的一连相中成为疏散相,,,, ,,疏散相颗粒直径通常在几微米以下。。。 。 。“海岛结构”一经形成,,,, ,,质料抗开裂性能就会爆发突变,,,, ,,即质料的断裂韧性GIC大幅度提高,,,, ,,而质料所固有的力学性能、耐热性能损失较。。。 。 ;; ;;;;;;以往对增韧机理的研究较量着重于橡胶颗;; ;;;;;;蚓哂杏乓煨阅艿乃芰隙栽鋈偷淖饔,,,, ,,现在被忽视的环氧树脂基体结构的影响也受到重视。。。 。 。对CTBN在环氧树脂固化物中“海岛结构”形成与否对增韧的影响实验发明:凡足能形成“海岛结构”断裂韧性就成倍增添,,,, ,,热变温度下降较。。。 。 ;; ;;;;;;如不可形成“海岛结构”,纵然是CTBN,,,, ,,对该系统而言也仅能起到增柔作用,,,, ,,不可称其为增韧剂。。。 。 。